La storia di Palazzone è strettamente legata a quella del Castello di Fighine, benché la sua origine sia con molta probabilità più antica e legata alla presenza di una fattoria romana sorta lungo il tratto Orvieto-Chiusi della Cassia. L’ipotesi dell’origine legata al passaggio dei pellegrini deriva sia dall’antico nome di Villa o Palazzo di San Pellegrino presso Fighine, che si rileva in un atto del 1058, sia dall’inserimento della Chiesa di Santa Maria Assunta fra le pievi paleocristiane della Diocesi di Chiusi. Con il declino dell’Impero Romano e il conseguente abbandono della strada consolare, unito all’impaludamento della Val di Chiana, la popolazione si trasferì verso il più sicuro Castello di Fighine e nei pressi della Chiesa di Santa Maria Assunta. Palazzone rimase così un insediamento con funzioni di mercatale, circondato da piccoli aggregati rurali come Stabbiano, il Sasso, l’Unguercio. Sul finire del Diciottesimo secolo, Palazzone cominciò a riacquistare l’originaria autonomia, sancita nel 1794 dalla nascita della parrocchia. Oggi Palazzone accoglie i turisti nel suo piccolo ma grazioso centro storico, dove, nel mese di luglio, si tiene la Festa del Vino, alla cui produzione il territorio è particolarmente vocato.